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水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)
  • 更新日期:2009-12-03      瀏覽次數(shù):3989
    • 1 主題內(nèi)容與適用范圍
      本標準是采樣技術(shù)的基本原則指導(dǎo),不包括詳細的采樣步驟。 本標準適用于開闊河流、封閉管道、開闊水體、底部沉積物及地下水采樣。 
      本標準是為質(zhì)量保證控制、水質(zhì)特征分析、底部沉積物及污泥在內(nèi)的采樣技術(shù)指導(dǎo),是為水污染鑒別得到可靠的數(shù)據(jù)而設(shè)計的。
      2 水樣類型
      2.1 概述
      為了說明水質(zhì),要在規(guī)定的時間、地點或特定的時間間隔內(nèi)測定水的一些參數(shù)。如無機物、溶解的礦物質(zhì)或化學(xué)藥品、溶解氣體、溶解有機物、懸浮物以及底部沉積物的濃度。
      某些參數(shù),例如溶解氣體的濃度,應(yīng)盡可能在現(xiàn)場測定以便取得準確的結(jié)果。
      由于化學(xué)和生物樣品的采集、處理步驟和設(shè)備均不相同,樣品應(yīng)分別采集。
      采樣技術(shù)要隨具體情況而定,分類在第3章中敘述。
      2.2 瞬間水樣
      從水體中不連續(xù)地隨機(就時間和地點而言)采集的樣品稱之瞬間水樣。
      瞬間水樣無論是在水面、規(guī)定深度或底層,通常均可手工采集,也可以用自動化方法采集。
      在一般情況下,所采集樣品只代表采樣當(dāng)時和采樣點的水質(zhì),而自動采樣是相當(dāng)于在預(yù)定選擇時間或流量間隔為基礎(chǔ)的一系列這種瞬間樣品。
      下列情況適于瞬間采樣:
      a.流量不固定、所測參數(shù)不恒定時(如采用混合樣,會因個別樣品之間的相互反應(yīng)而掩蓋了它們之間的差別);
      b.不連續(xù)流動的水流,如分批排放的水;
      c.水或廢水特性相對穩(wěn)定時;
      d.需要考察可能存在的污染物,或要確定污染物出現(xiàn)的時間;
      e.需要污染物zui高值、zui低值或變化的數(shù)據(jù)時;
      f.需要根據(jù)較短一段時間內(nèi)的數(shù)據(jù)確定水質(zhì)的變化規(guī)律時;
      g.需要測定參數(shù)的空間變化時,例如某一參數(shù)在水流或開闊水域的不同斷面和(或)深度的變化情況;
      h.在制定較大范圍的采樣方案前;
      i.測定某些參數(shù),例如溶解氣體、余氯、可溶性硫化物、微生物、油脂、有機物和pH時。
      2.3 在固定時間間隔下采集周期樣品(取決于時間)
      通過定時裝置在規(guī)定的時間間隔下自動開始和停止采集樣品。通常在固定的期間內(nèi)抽取樣品,將一定體積的樣品注入各容器中。
      手工采集樣品時,按上述要求采集周期樣品。
      2.4 在固定排放量間隔下采集周期樣品(取決于體積)
      當(dāng)水質(zhì)參數(shù)發(fā)生變化時,采樣方式不受排放流速的影響,此種樣品歸于流量比例樣品。例如,液體流量的單位體積(例如:10 000L),所取樣品量是固定的,與時間無關(guān)。
      2.5 在固定流速下采集連續(xù)樣品(取決于時間或時間平均值)
      在固定流速下采集的連續(xù)樣品,可測得采樣期間存在的全部組分,但不能提供采樣期間各參數(shù)濃度的變化。
      2.6 在可交流速下采集的連續(xù)樣品(取決于流量或與流量成比例)
      采集流量比例樣品代表水的整體質(zhì)量、即便流量和組分都在變化,而流量比例樣品同樣可以揭示利用瞬間樣品所觀察不到的這些變化。因此,對于流速和待測污染物濃度都有明顯變化的流動水,采集流量比例樣品是一種的采樣方法。
      2.7 混合水樣
      在同一采樣點上以流量、時間、體積或是以流量為基礎(chǔ),按照已知比例(間歇的或連續(xù)的)混合在一起的樣品,此樣品稱之混合水樣。
      混合水樣可自動或手工采集。
      混合水樣是混合幾個單獨樣品,可減少分析樣品,節(jié)約時間,降低消耗。
      混合樣品提供組分的平均值,因此在樣品混合之前,應(yīng)驗證這些樣品參數(shù)的數(shù)據(jù),以確保混合后樣品數(shù)據(jù)的準確性。樣品在混合其中待測成分或性質(zhì)發(fā)生明顯變化時,則不能采用混合水樣,要采取單樣儲存方式。
      下列情況適于混合水樣:
      a.需測定平均濃度時;
      b.計算單位時間的質(zhì)量負荷;
      c.為估價特殊的、變化的或不規(guī)則的排放和生產(chǎn)運轉(zhuǎn)的影響。
      2.8 綜合水樣
      為了某種目的,把從不同采樣點同時采得的瞬間水樣混合為一個樣品(時間應(yīng)盡可能接近,以便得到所需要的數(shù)據(jù)),這種混合樣品稱作綜合水樣。
      下列情況適干綜合水樣:
      a.為了評價出平均組分或總的負荷,如一條江河或河川上,水的成分沿著江河的寬度和深度而變化時,采用能代表整個橫斷面上各點和它們的相對流量成比例的混合樣品;
      b.幾條廢水渠道分別進入綜合處理廠時。
      因為幾股廢水相互反應(yīng),可能對可處理性及其成分產(chǎn)生明顯的作用。對其相互作用的數(shù)學(xué)預(yù)測可能不正確或不可能時,綜合水樣能提供更加有用的資料。
      天然和人工湖泊或江河常顯示出空間分布的變化,在多數(shù)情況下,總值或平均值的變化都不特別明顯,而局部的變化顯得更為重要。在這種情況下檢驗單樣比檢驗綜合水樣更為有效。
      3 采樣類型
      3.1 開闊河流的采樣
      監(jiān)測開闊河流水質(zhì)采樣時,應(yīng)包括下列幾個基本點:
      a.用水地點的采樣;
      b.污水流入河流后,應(yīng)在充分混合的地點以及流入前的地點采樣;
      c.支流合流后,對充分混合的地點及混合前的主流與支流地點的采樣; 
      d.主流分流后地點的采樣;
      e.根據(jù)其他需要設(shè)定的采樣地點。
      各采樣點原則上規(guī)定橫過河流不同地點的不同深度采集定點樣品。
      采樣時,一般選擇采樣前連續(xù)晴天,水質(zhì)較穩(wěn)定的日子(特殊需要除外)。
      采樣時間是在考慮人們的活動、工廠企業(yè)的工作時間及污染物質(zhì)流到的時間的基礎(chǔ)上確定的。另外,在潮汐區(qū),應(yīng)考慮潮的情況,確定把水質(zhì)zui壞的時刻包括在采樣時間內(nèi)。
      3.2 封閉管道的采樣
      在封閉管道中采樣,也會遇到與開闊河流采樣中所出現(xiàn)的類似問題。采樣器探頭或采樣管應(yīng)妥善地放在進水的下游,采樣管不能靠近管壁。湍流部位,例如在“T”形管、彎頭、閥門的后部,可充分混合,一般作為*采樣點,但是對于等動力采樣(即等速采樣)除外。
      3.3 開闊水體的采樣
      開闊水體,由于地點不同和溫度的分層現(xiàn)象可引起水質(zhì)很大的差異。
      在調(diào)查水質(zhì)狀況時,應(yīng)考慮到成層期與循環(huán)期的水質(zhì)明顯不同。了解循環(huán)期水質(zhì),可采集表層水樣;了解成層期水質(zhì),應(yīng)按深度分層采樣。
      在調(diào)查水域污染狀況時,需進行綜合分析判斷,抓住基本點(如廢水流入前、流入后充分混合的地點,用水地點,流出地點等有些可參照開闊河流的采樣情況,但不能等同而論),以取得代表性水樣。
      采樣時,一般選擇采樣前連續(xù)晴天,水質(zhì)穩(wěn)定的日子(特殊需要除外)。
      3.4 底部沉積物采樣
      沉積物可用抓斗、采泥器或鉆探裝置采集。
      典型的沉積過程一般會出現(xiàn)分層或者組分的很大差別。此外,河床高低不平以及河流的局部運動都會引起各沉積層厚度的很大變化。
      采泥地點除在主要污染源附近、河口部位外,應(yīng)選擇由于地形及潮汐原因造成堆積以及底泥惡化的地點。另外也可選擇在沉積層較薄的地點。
      在底泥堆積分布狀況未知的情況下,采泥地點要均衡地設(shè)置。在河口部分,由于沉積物堆積分布容易變化,必須適當(dāng)增設(shè)采樣點。采泥方法,原則在同一地方稍微變更位置進行采集。
      混合樣品可由采泥器或者抓斗采集。需要了解分層作用時,可采用鉆探裝置。
      在采集沉積物時,不管是巖芯還是規(guī)定深度沉積物的代表性混合樣品,必須知道樣品的性質(zhì),以便正確地解釋這些分析或檢驗。此外,如對底部沉積物的變化程度及其性質(zhì)難予預(yù)測或根本不可能知道時,應(yīng)適當(dāng)增設(shè)采樣點。
      采集單獨樣品,不僅能得到沉積物變化情況,還可以繪制組分分布圖,因此,單獨樣品比混合樣品的數(shù)據(jù)更有用。
      第5章提供的樣品容器也適用于沉積物樣品的存放,一般均使用廣口容器。由于這種樣品含有大量的水分,因此要特別注意容器的密封。
      3.5 地下水的采樣
      地下水可分為上層滯水、潛水和承壓水。
      上層滯水的水質(zhì)與地表水的水質(zhì)基本相同。
      潛水含水層通過包氣帶直接與大氣圈、水圍相通,因此其具有季節(jié)性變化的特點。
      承壓水地質(zhì)條件不同于潛水。其受水文、氣象因素直接影響小,含水層的厚度不受季節(jié)變化的支配,水質(zhì)不易受人為活動污染。采集樣品時,一般應(yīng)考慮的一些因素:
      a.地下水流動緩慢,水質(zhì)參數(shù)的變化率?。?
      b.地表以下溫度變化小,因而當(dāng)樣品取出地表時,其溫度發(fā)生顯著的變化,這種變化能改變化學(xué)反應(yīng)速度,倒轉(zhuǎn)土壤中陰陽離子的交換方向,改變微生物生長速度;
      c.由于吸收二氧化碳和隨著堿性的變化,導(dǎo)致PH值改變,某些化合物也會發(fā)生氧化作用; 
      d.某些溶解于水的氣體如硫化氫,當(dāng)將樣品取出地表時,極易揮發(fā); 
      e. 有機樣品可能會受到某些因素的影響,如采樣器材料的吸收、污染和揮發(fā)性物質(zhì)的逸失; 
      f.土壤和地下水可能受到嚴重的污染,以至影響到采樣工作人員的健康和安全。
      從一個監(jiān)測井采得的水樣只能代表一個含水層的水平向或垂直向的局部情況,而不能像對地表水那樣可以在水系的任何一點采樣。因為那樣做很困難,又要耗費大量資金。
      如果采樣目的只是為了確定某特定水源中有沒有污染物,那么只需從自來水管中采集水樣。當(dāng)采樣的目的是要確定某種有機污染物或一些污染物的水平及垂直分布,并做出相應(yīng)的評價,那么需要組織相當(dāng)?shù)娜肆ξ锪M行研究。
      對于區(qū)域性的或大面積的監(jiān)測,可利用已有的井、果或者就是河流的支流,但是,它們要符合監(jiān)測要求,如果時間很緊迫,則只有選擇有代表性的一些采樣點。但是,如果污染源很小,如填埋廢渣、咸水湖,或者是污染物濃度很低,比如含有機物,那就極有必要設(shè)立專門的監(jiān)測井。這些增設(shè)的井的數(shù)目和位置取決于監(jiān)測的目的,含水層的特點,以及污染物在含水層內(nèi)的遷移情況。
      如果潛在的污染源在地下水位以上,則需要在包氣帶采樣,以得到對地下水威脅的真實情況。除了氯化物、硝酸鹽和硫酸鹽,大多數(shù)污染物都能吸附在包氣帶的物質(zhì)上,并在適當(dāng)?shù)臈l件下遷移。因此很有可能采集到已存在污染源很多年的地下水樣,而且觀察不到新的污染,這就會給人以安全的錯覺,而實際上污染物正一直以極慢的速度通過包氣帶向地下水遷移。另外還應(yīng)了解水文方面的地質(zhì)數(shù)據(jù)和地質(zhì)狀況及地下水的本底情況。
      另外采集水樣還應(yīng)考慮到:靠近井壁的水的組成幾乎不能代表該采樣區(qū)的全部地下水水質(zhì),因為靠近井的地方可能有鉆井污染,以及某些重要的環(huán)境條件,如氧化還原電位,在近井處與地下水承載物質(zhì)的周圍有很大的不同。所以,采樣前需抽取適量本。
      3.6 降水的采樣
      準確地采集降水樣品是十分困難的,在降水前,必須蓋好采樣器,只在降水真實出現(xiàn)之后才打開。每次降水取全過程水樣(降水開始到結(jié)束)。采集樣品時,應(yīng)避開污染源,四周應(yīng)無遮擋雨、雪的高大樹木或建筑物以便取得準確的結(jié)果。
      4 采樣設(shè)備
      4.1 供測定物理或化學(xué)性質(zhì)的采樣設(shè)備
      4.1.1 瞬間非自動采樣設(shè)備
      4.1.1.1 概述
      瞬間樣品一般采集表層樣品時,用吊桶或廣口瓶沉入水中,待注滿水后,再提出水面。
      對于分層水選定深度的定點采樣建議按4.1.1.3條中敘述的方法.如果只需要了解水體其一垂直斷面的平均水質(zhì),可按4.1.1.2條中敘述的綜合深度法采樣。
      4.1.1.2 綜合深度采樣設(shè)備
      綜合深度法采樣需要一套用以夾住瓶子并使之沉入水中的機械裝置。配有重物的采樣瓶以均勻的速度沉人水中,同時通過注入孔使整個垂直斷面的各層水樣進入采樣瓶。
      為了在所有深度均能采得等分的水樣,采樣瓶沉降或提升的速度應(yīng)隨深度的不同作出相應(yīng)的變化,或者采樣瓶具備可調(diào)節(jié)的注孔,用以保持在水壓變化的情況下,注水流量恒定。
      無上述采樣設(shè)備時,可采用排空式采樣器,分別采集每層深度的樣品,然后混合。
      排空式采樣器是一種手動、簡便易行的采樣器。此采樣器是兩端開口,側(cè)面帶刻度、溫度計的玻璃或塑料的圓筒式,下側(cè)端接有一膠管,底部加重物的一種裝置。頂端與底端各有同向向上開啟的兩個半圓蓋子,當(dāng)采樣器沉入水中時,兩端各自的兩個半圓蓋子隨之向上開啟,水不停留在采樣器中,到達預(yù)定深度上提,兩端半圓蓋子隨之蓋住,即取到所需深度的樣品。(上述排空式采樣器只是其中一種,其他只要能達到同等效果的采樣器,均可使用。) 
      4.1.1.3 選定深度定點采樣設(shè)備
      將配有重物的采樣瓶口塞住,沉入水中,當(dāng)采樣瓶沉到選定深度時,打開瓶塞,瓶內(nèi)充滿水樣后又塞上。對于特殊要求的樣品(例如溶解氧)此法不適用。
      對于特殊要求的樣品,可采用顛倒式采水器,排空式采水器等。
      采集分層水的樣品,也可采用4.1.1.2條中所述排空式采水器,取得垂直斷面的樣品。
      4.1.1.4 采集沉積物的抓斗式采泥器
      用自身重量或杠桿作用設(shè)計的深入泥層的抓斗式來泥器,其設(shè)計的特點不一,包括彈簧制動、重力或齒板鎖合方法,這些要隨深入泥層的狀況而不同,以及隨所取樣品的規(guī)模和面積而異。因此,所取樣品的性質(zhì)受下列因素的影響:
      a.貫穿泥層的深度;
      b.齒板鎖合的角度;
      c.鎖合效率(避免物體障礙的能力);
      d.引起擾動和造成樣品的流失或者在泥水界面上沙掉樣品組分或生物體;
      e.在急流中樣品的穩(wěn)定性。
      在選定采泥器時,對生境、水流情況、采樣面積以及可使用的船只設(shè)備均應(yīng)考慮。
      4.1.1.5 抓斗式挖斗
      抓斗式挖斗與地面挖斗設(shè)備很相似。它們是通過一個吊桿操作將其沉降到選定的采樣點上,采集較大量的混合樣品,所采集到的樣品比使用采泥器更能吃確地代表所選定的采樣地點的情況。
      4.1.1.6 巖芯采樣器
      巖芯采樣器可采集沉積物垂直剖面樣品。采集到的巖芯樣品不具有機械強度,從采樣器上取下樣品時應(yīng)小心保持泥樣縱向的完整性,以便得到各層樣品。
      4.1.2 自動采樣設(shè)備
      4.1.2.1 非比例自動采樣器
      a.非比例等時不連續(xù)自動采樣器
      按設(shè)定采樣時間間隔與儲樣順序,自動將定量的水樣從采樣點分別采集到采樣器的各儲樣容器中。
      b.非比例等時連續(xù)自動采樣器
      按設(shè)定采樣時間間隔與儲樣順序,自動將定量的水樣從采樣點分別連續(xù)采集到采樣器的各儲樣容器中。
      c.非比例連續(xù)自動采樣器
      自動將定量的水樣從采樣點連續(xù)采集到采樣器的儲樣容器中。
      d.非比例等時混合自動采樣器
      按設(shè)定采樣時間間隔,自動將定量的水樣從采樣點采集到采樣器的混合儲樣容器中。
      e.非比例等時順序混合自動采樣器
      按設(shè)定采樣時間間隔與儲樣順序,并按設(shè)定的樣品個數(shù),自動將定量的水樣從采樣點分別采集到采樣器的各混合儲樣容器中。
      此種采樣器應(yīng)具有在單個儲樣容器中收集2~10次混合樣的功能。
      4.1.2.2 比例自動采樣器
      a.比例等時混合自動采樣器
      按設(shè)定采樣時間間隔,自動將污水流量成比例的定量水樣從采樣點采集到采樣器中的混合樣品容器中。
      b.比例不等時混合自動采樣器
      每排放一設(shè)定體積污水,自動將定量水樣從采樣點采集到采樣器中的混合樣品容器中。 
      c.比例等時連續(xù)自動采樣器 
      按設(shè)定采樣時間間隔,與污水排放流量成一定比例,連續(xù)將水樣從采樣點分別采集到采樣器中的各儲樣容器中。 
      d.比例等時不連續(xù)自動采樣器 
      按設(shè)定采樣時間間隔與儲樣順序,自動將與污水流量成比例的定量水樣從采樣點分別采集到采樣器中的各儲樣容器中。
      e.比例等時順序混合自動采樣器
      按設(shè)定采樣時間間隔與儲樣順序,并按設(shè)定的樣品個數(shù),自動將與污水流量成比例的定量水樣從采樣點分別采集到采樣器中的各混合樣品容器中。
      4.2 采集生物特性樣品的設(shè)備
      4.2.1 概述
      有些生物測定如同理化分析的采樣情況一樣,可在現(xiàn)場完成。但是絕大多數(shù)樣品須送回實驗室檢驗。一些采樣設(shè)備可以人工進行(通過潛水員)或自動化的遙測觀察。以及采集某些生物種類或生物群體。
      本節(jié)中敘述的采樣范圍主要涉及常規(guī)使用的簡單設(shè)備。
      采集生物樣品的容器,的是廣口瓶。廣日瓶的瓶口直徑是接近廣口瓶體直徑,瓶的材質(zhì)為塑料或玻璃的。
      4.2.2 浮游生物
      4.2.2.1 浮游植物
      采樣技術(shù)和設(shè)備類似于檢測水中化學(xué)品采集的瞬間和定點樣品中敘述的那些內(nèi)容。在大多數(shù)湖泊調(diào)查中,使用容積為1~3L的瓶子或塑料桶,用4.1.1.3條中的采樣裝置采集。定量檢測浮游植物,不宜使用網(wǎng)具采集。
      4.2.2.2 浮游動物
      采集浮游動物需要大量樣品(多達10L)。采集浮游動物樣品時,使用纜繩操縱水樣(見4.1.1.3)外,還可以用計量浮游生物的尼龍網(wǎng),所使用網(wǎng)格的規(guī)格取決于檢驗的浮游動物種類。
      4.2.3 底棲生物
      4.2.3.1 水生附著生物
      對于定量地采集水生附著生物,用標準顯微鏡載玻片(直徑為25mm×75mm)zui適宜。為適宜兩種不同的水棲處境,載玻片要求兩種形式的底座支架。
      在小而淺的河流中,或者湖泊沿岸地區(qū),水質(zhì)比較清澈,載玻片裝在架子上或安置在固定于底部的柜架上。在大的河流或湖泊中部水質(zhì)比較混濁,載玻片可固定在聚丙烯塑料制成的柜架上,該架子的上端處連接聚苯乙烯泡沫塊,使其能漂浮于水中。
      載玻片在水中暴露一定的時間。(視水質(zhì)情況自定時間,一般在水中暴露二周左右。)
      注:載玻片在水中暴露的時間不是固定的,應(yīng)視附著情況而定。如水質(zhì)比較混濁,暴露時間相同,附著的生物過多,影響鏡檢。
      4.2.3.2 大型水生植物
      對于定性采樣,采樣設(shè)備根據(jù)具體情況,隨水的深度而變,在淺水中,可用園林耙具,對較深的水,可使用采泥器,目前在潛水探查中已開始使用配套的水下呼吸器(簡稱SCUBA)。
      定量采樣,除確定采樣地區(qū)已定,或大型水生植物已測定過,或者在其他方面已評價過,可采用類似上述的技術(shù)。
      4.2.3.3 大型無脊椎動物
      當(dāng)前使用的采樣設(shè)備,還不能提供所有生境類型的定量數(shù)據(jù)。通常局限于某一的水域內(nèi)采樣。在某些情況下,要求化驗人員主要依靠定性采樣,分析這些樣品需要大量的重復(fù)樣品和時間。
      在進行底棲生物的對照調(diào)查中,必須認真地記錄不同采樣點之間自然生境差別的影響。然而,由于采樣技術(shù)和適用的設(shè)備都很不相同,因此對調(diào)查的生境類型相對地不做限制。使用何種形式采樣器取決于很多參數(shù)——水的深度、流量、底質(zhì)的理化性質(zhì)等等。
      采集大型無脊椎動物使用的設(shè)備為:
      a.抓斗和采泥器;
      b.手柄網(wǎng);
      c.圓筒和箱式采樣器;
      d.鉆探設(shè)備(供沉積物采樣);
      e.氣動抽水器;
      f.人工基質(zhì);
      g.徑流網(wǎng)(drift nets)。
      4.2.4 魚
      捕集魚類采用活動的或不活動的兩種方法?;顒拥牟蓸臃椒òㄊ褂美W(wǎng)、拖網(wǎng)、電子捕魚法、化學(xué)藥品以及魚鉤和鉤繩。不活動的采樣方法包括陷捕法(如刺網(wǎng)、細網(wǎng))和誘捕法(如攔網(wǎng)、陷井岡等)。魚類的遷移性和魚類的“迅速補充”(即魚群的高速增長)使用的采樣設(shè)備對魚類的定性和定量檢驗產(chǎn)生了一定局限性。
      4.3 采集微生物的設(shè)備
      滅菌玻璃瓶或塑料瓶適用采集大多數(shù)樣品。在湖泊、水庫的水面以下較深的地點采樣時,可使用深水采樣裝置(4.1.1.3條中)。
      所有使用的儀器包括泵及其配套設(shè)備,必須*不受污染,并且設(shè)備本身也不可引人新的微生物。采樣設(shè)備與容器不能用水樣沖洗。
      4.4 采集放射性特性樣品的設(shè)備
      對采集水和廢水化學(xué)組分的采樣技術(shù)和設(shè)備一般適用于放射性測定。
      一般物理、化學(xué)分析用的硬質(zhì)玻璃和聚乙烯塑料瓶適用于放射性核素分析。但要針對檢驗核素存在的形態(tài)選取合適的取樣容器(例如測量總α、總β放射性可用聚乙烯瓶,測定氚,只能使用玻璃容器)。取樣之前,應(yīng)將樣品瓶洗凈涼干。
      采集水樣時,則盡量防止放射性核素吸附在容器表面而損失(例如用待測核素的穩(wěn)定同位素浸泡一天以上)。
      5 樣品容器和輔助設(shè)備
      下列提供的資料有助于一般采樣過程中采樣容器的選擇。
      5.1 材料
      為評價水質(zhì),需對水中化學(xué)組分(待測物)進行分析,其濃度范圍從痕量以下、微量至大量。另外,組分之間的相互作用、光分解等,應(yīng)縮短存放時間及對光、熱暴露的限制等。還應(yīng)考慮生物活性。zui常遇到的是清洗容器不當(dāng),及容器自身材料對樣品的污染和容器壁上的吸附作用。
      在選擇采集和存放樣品的容器時,還包括一些其他因素,比如對溫度急劇變化、抗破裂性、密封性能、重復(fù)打開的情形、體積、形狀、質(zhì)量供應(yīng)狀況、價格、清洗和重復(fù)使用的可行性等。
      大多數(shù)臺無機物的樣品,多采用由聚乙烯、氟塑料和碳酸脂制成的容器。常用的高密度聚乙烯,適合于水中二氧化硅鈉、總堿度、氯化物、比電導(dǎo)率、pH和硬度的分析。對光敏物質(zhì)可使用棕色玻璃瓶。不銹鋼可用于高溫或高壓的樣品,或用于微量有機物的樣品。
      一般玻璃瓶用于有機物和生物品種。塑料容器適用于放射性核素和含屬于玻璃主要成分的元素水樣。采樣設(shè)備經(jīng)常用氯丁橡膠墊圈和油質(zhì)潤滑的閥門,這些材料均不適合于采集有機物和微生物樣品。
      因此,除了上述要求的物理特性外,選擇采集和存放樣品的容器,尤其是分析微量組分,應(yīng)該遵循下述準則: 
      a.制造容器的材料應(yīng)對水樣的污染降至zui小,例如玻璃(尤其是軟玻璃)溶出無機組分和從塑料及合成橡膠溶出有機化合物及金屬(增塑的乙烯瓶蓋襯墊、氯丁橡膠蓋);
      b.清洗和處理容器壁的性能,以便減少微量組分,例如重金屬或放射性核素對容器表面的污染;
      c.制造容器的材料在化學(xué)和生物方面具有用性,使樣品組分與容器之間的反應(yīng)減到zui低程度;
      d.因待測物吸附在樣品容器上也會引起誤差。尤其是測痕量金屬,其他待測物(如洗滌劑、農(nóng)藥、磷酸鹽)也可引起誤差。
      5.2 自動采樣線及儲樣容器
      采樣線,指以自動采樣方式從采樣點將樣品抽吸到儲樣容器所經(jīng)過的管線。樣品在采樣線內(nèi)停留的時間,應(yīng)視樣品在容器內(nèi)存放的時間。其采樣線的材質(zhì)及儲樣容器的材料可按5.1條材料所述準則進行選擇。
      5.3 樣品容器的種類
      5.3.1 概述
      測定天然水的理化參數(shù),使用聚乙烯和硼硅玻璃進行常規(guī)采樣。此外,使用化學(xué)惰性材料,對于常規(guī)使用太昂貴。常用的有多種類型的細口、廣口和帶有螺旋帽的瓶子,也可配軟木塞(外裹化學(xué)惰性金屬箔片)、膠塞(對有機物和微生物的研究不理想)和磨口玻璃塞(堿性溶液易粘住塞子)。這些瓶子易于得到,價廉。如果樣品裝在箱子中送往實驗室分析,則箱蓋必須設(shè)計成可以防止瓶塞松動,防止樣品溢漏或污染。
      5.3.2 特殊樣品的容器
      除了上面提到需要考慮的事項外,一些光敏物質(zhì),包括藻類,為防止光的照射,多采用不透明材料或有色玻璃容器,而且在整個存放期間,它們應(yīng)放置在避光的地方。在采集和分析的樣品中含溶解的氣體,通過曝氣會改變樣品的組分。細口生化需氧量(BOD)瓶有椎形磨口玻璃塞,能使空氣的吸收減小到zui低程度。在運送過程中要求特別的密封措施。
      5.3.3 微量有機污染物樣品容器
      一般情況下,使用的樣品瓶為玻璃瓶。所有塑料容器干擾高靈敏度的分析,對這類分析應(yīng)采用玻璃或聚四氟乙烯瓶。
      5.3.4 檢驗微生物樣品的容器
      用于微生物樣品容器的基本要求是能夠經(jīng)受高溫滅菌。如果是冷凍滅菌,瓶子和襯墊的材料也應(yīng)該符合本準則。在滅菌和樣品存放期間,該材料不應(yīng)該產(chǎn)生和釋放出抑制微生物生存能力或促進繁殖的化學(xué)品。樣品在運口實驗室到打開前,應(yīng)保持密封,并包裝好,以防污染。
      5.4 樣品的運送
      空樣品容器運送到采樣地點,裝好樣品后運口實驗室分析,都要非常小心。包裝箱可用多種材料——譬如泡沫塑料、波紋紙板等,以使運送過程中樣品的損耗減少到zui低限度。包裝箱的蓋子,一般都襯有隔離材料,用以對瓶塞施加輕微的壓力。氣溫較高時,防止生物樣品發(fā)生變化,應(yīng)對樣品冷藏防腐或用冰塊保存。
      5.5 質(zhì)量控制
      為防止樣品被污染,每個實驗室之間應(yīng)該像一般質(zhì)量保證計劃那樣,實施一種行之有效的容器質(zhì)量控制程序。隨機選擇清洗干凈的瓶子,注入高純水進行分析,以保證樣品瓶不殘留雜質(zhì)。至于采樣和存放程序中的質(zhì)量保證也應(yīng)該同采樣后加入同分析樣品相同試劑的步驟進行分析。
      6 標志和記錄
      6.1 概述
      樣品注入樣品瓶后,按照國家標準《水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》中規(guī)定執(zhí)行。 現(xiàn)場記錄在水質(zhì)調(diào)查方案中非常有用,但是它們很容易被誤放或丟失;不要依賴它們來代替詳細的資料。而詳細資料應(yīng)從采樣點直到結(jié)束分析制表的過程中伴隨著樣品。
      所需要的zui低限度的資料取決于數(shù)據(jù)的zui終用途。
      6.2 地面水
      至少應(yīng)該提供下列資料:
      a.測定項目;
      b.水體名稱;
      c.地點的位置;
      d.采樣點;
      e.采樣方法;
      f.水位或水流量;
      g.氣象條件;
      h.氣溫、水溫;
      i.預(yù)處理的方法;
      j.樣品的表觀(懸浮物質(zhì)、沉降物質(zhì)、顏色等);
      k.有無臭氣;
      l.采樣年、月、日,采樣時間;
      m.采樣人姓名。
      6.3 地下水
      至少應(yīng)提供下列資料:
      a.測定項目;
      b.地點位置;
      c.采樣深度;
      d.井的直徑;
      e.預(yù)處理方法;
      f.采樣方法;
      g.含水層的結(jié)構(gòu);
      h.水位;
      i.水源的產(chǎn)水量;
      j.水的主要用途;
      k.氣象條件;
      l.采樣時的外觀;
      m.水溫;
      n.采樣年、月、日,采樣時間;
      o.采樣人姓名。
      6.4 補充資料
      是否保存或加入穩(wěn)定劑應(yīng)加以記錄。

      附錄A 自動采樣設(shè)備的所需性能(參考件)
      下列各項作為設(shè)計、選擇自動采樣設(shè)備或采樣部件的指導(dǎo)。使用者在制定一種特定的采樣技術(shù)要求時,應(yīng)著重考慮那些性能。
      A1 嚴格的結(jié)構(gòu)和zui少數(shù)目的功能組件(特別是電子部分)。
      A2 暴露或浸入水中零件應(yīng)降到zui小的數(shù)目。
      A3 抗腐蝕性。
      A4 在設(shè)計中相對地簡單,而且易于維護和操作。
      A5 自動采樣供應(yīng)線上的容器的清洗是否能達到要求(指容器材料)。容器在自動采樣供應(yīng)線上的接受能力。
      A6 被固體物堵塞的可能性。
      A7 輸出體積的準確性。
      A8 與手動取得的樣品相比,分析數(shù)據(jù)可提供良好的相關(guān)性。
      A9 樣品容器易于拆卸,清洗和重新裝配。
      A10 攜帶式采樣器,應(yīng)全部封閉的、輕量的、易于獲得的和能抵抗惡劣的氣候,而且能夠在廣范圍環(huán)境條件下操作。
      A11 能夠進行流量比例樣品或時間混合樣品的采樣。
      A12 可以調(diào)節(jié)吸入液體的流速,需要時,還應(yīng)防止物相分離。
      A13 吸入管的zui小內(nèi)徑應(yīng)為12mm,并裝有流線型過濾網(wǎng),可防止堵塞和固體物蓄積。
      A14 分配重復(fù)的等分試樣到各瓶子中的能力。
      A15 對于現(xiàn)場采樣——交流、直流電源運轉(zhuǎn)的性能,直流功率要能維持120h的運轉(zhuǎn),以便提供1h的樣品量。如要求具有防爆性,必須使用氣動送樣和控制元件。
      A16 對于溫度和時間敏感的樣品,提供在環(huán)境氣溫高達40℃的情況下,可使樣品在24h期間保持在4~6℃存放的條件。
      A17 當(dāng)分別采集樣品時,間歇樣品的zui小體積為0.5L。

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